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陶瓷燒成過程中的物理變化和化學反應
一、陶瓷燒成過程中的物理變化
1.水分蒸發(fā)
自由水蒸發(fā):在陶瓷坯體干燥和燒成初期階段,坯體中存在的自由水會首先開始蒸發(fā)。這部分水分主要存在于坯體顆粒之間的孔隙和表面,隨著溫度升高,水分獲得足夠能量,從液態(tài)轉變?yōu)闅鈶B(tài),從坯體中逸出。一般在室溫到 100℃左右的溫度范圍內,自由水基本蒸發(fā)完畢。
2.體積收縮
干燥收縮:在水分蒸發(fā)過程中,由于水分的排出,坯體顆粒間的距離減小,顆粒相互靠攏,坯體整體體積會發(fā)生收縮,這種收縮在干燥階段較為明顯,一般干燥收縮率在 3% - 10% 左右,具體取決于坯體的配方和成型工藝等因素。
燒成收縮:在高溫燒成階段,隨著溫度進一步升高,坯體中的物質開始發(fā)生遷移和重排。顆粒間的接觸更加緊密,一些孔隙被填充,同時晶體結構也可能發(fā)生變化,導致坯體進一步收縮。燒成收縮率通常在 10% - 20% 左右,這一階段的收縮對陶瓷的最終尺寸和形狀精度影響較大。
3.密度變化
孔隙減少致密度增加:隨著水分蒸發(fā)和坯體收縮,坯體內部的孔隙逐漸減少,物質變得更加致密。在燒成過程中,特別是在高溫階段,顆粒間的物質會通過擴散等方式填充孔隙,使得陶瓷的致密度不斷提高,密度也相應增加。例如,普通陶瓷在燒成后,密度可能會比燒成前提高 10% - 30%。
晶相轉變影響密度:一些陶瓷在燒成過程中會發(fā)生晶相轉變,不同晶相的密度不同,從而也會導致陶瓷整體密度發(fā)生變化。如石英的晶型轉變,從低密度的晶型轉變?yōu)楦呙芏鹊木蜁r,陶瓷的密度會相應增大。
4.熱膨脹
均勻熱膨脹:在加熱過程中,陶瓷坯體中的原子和分子熱運動加劇,原子間的平均距離增大,導致坯體整體發(fā)生熱膨脹,尺寸均勻增大。熱膨脹系數(shù)是衡量陶瓷熱膨脹特性的重要指標,不同類型的陶瓷熱膨脹系數(shù)有所不同,一般在 (5 - 15)×10??/℃的范圍內。
各向異性熱膨脹:對于一些具有晶體結構的陶瓷,由于晶體在不同方向上的原子排列和化學鍵性質不同,會呈現(xiàn)出各向異性的熱膨脹特性。即在不同方向上的熱膨脹系數(shù)不同,這可能會導致陶瓷在燒成過程中產生內應力,影響陶瓷的結構完整性和性能。
5.相轉變
晶型轉變:陶瓷中的許多礦物和化合物在不同溫度下會發(fā)生晶型轉變。如石英在 573℃時會發(fā)生 α - 石英向 β - 石英的轉變,這種轉變會導致晶體的結構和物理性質發(fā)生變化,但不涉及化學組成的改變。
玻璃相形成:在高溫下,陶瓷中的一些低熔點物質會熔融形成玻璃相。玻璃相是一種非晶態(tài)的物質,它在陶瓷中起到粘結晶體顆粒、填充孔隙的作用,使陶瓷具有更好的致密度和表面光潔度。玻璃相的形成溫度一般在 800℃ - 1200℃左右,具體取決于陶瓷的配方和成分。
6.熔融與凝固
低熔點物質熔融:陶瓷原料中通常含有一些低熔點的成分,如長石中的鉀、鈉等堿金屬氧化物,在高溫下這些物質會首先開始熔融。一般在 1000℃ - 1300℃的溫度范圍內,低熔點物質會完全熔融形成液相,這些液相在陶瓷坯體中起到潤滑劑的作用,促進顆粒間的物質遷移和重排。
冷卻凝固:在燒成結束后,陶瓷制品開始冷卻,此時熔融的液相會逐漸凝固。液相凝固過程中會將周圍的晶體顆粒粘結在一起,形成一個整體的陶瓷結構,冷卻凝固過程對陶瓷的微觀結構和力學性能有重要影響。
二、陶瓷燒成過程中的化學反應
1.脫水反應
黏土類礦物脫水:陶瓷原料中的黏土礦物通常含有結晶水,在加熱到一定溫度時,會發(fā)生脫水反應。以高嶺土為例,其主要成分是高嶺石,在 400 - 600℃時,高嶺石會失去結構中的羥基(-OH),發(fā)生脫水反應,反應方程式大致為:
氫氧化物脫水:原料中的一些氫氧化物也會在燒成過程中脫水。如氫氧化鋁Al(OH)3,在較低溫度下就會開始脫水,反應方程式為:
2.碳酸鹽分解反應
碳酸鈣分解:陶瓷原料中的方解石等含有碳酸鈣CaCO3,當溫度升高到 800 - 900℃時,碳酸鈣會分解產生氧化鈣和二氧化碳,反應方程式為:
碳酸鎂分解:碳酸鎂MgCO3在較低溫度下也會分解,反應方程式為:
3.氧化反應
有機物氧化:原料中可能含有一些有機物,在燒成初期,隨著溫度的升高,有機物會與氧氣發(fā)生氧化反應,生成二氧化碳和水等物質,以纖維素\(C6H10O5)n為例,反應方程式可表示為:
硫化物氧化:如果原料中含有黃鐵礦FeS2等硫化物,在高溫下會與氧氣發(fā)生氧化反應,如:
低價金屬氧化物氧化:陶瓷中的一些金屬元素可能以低價態(tài)存在,在燒成過程中會被氧化為高價態(tài)。如氧化亞鐵FeO在有氧氣存在的情況下,會被氧化為三氧化二鐵Fe2O3,反應方程式為:
4.還原反應
在還原氣氛燒成時,會發(fā)生還原反應。如陶瓷原料中常含有鐵的氧化物,如三氧化二鐵Fe2O3。在還原氣氛下,F(xiàn)e2O3會被還原為氧化亞鐵FeO,反應方程式為:
當還原程度不同時,還可能生成金屬鐵,F(xiàn)eO進一步被還原為Fe的反應方程式為:
氧化亞鐵的存在可以降低陶瓷的熔點,促進坯體的燒結,并且能使陶瓷呈現(xiàn)出不同的顏色,如青色、灰色等。
5.固相反應
莫來石生成:在陶瓷燒成的高溫階段,氧化鋁Al2O3和二氧化硅SiO2會發(fā)生固相反應生成莫來石3Al2O3·2SiO2,反應方程式為:
尖晶石生成:當原料中有氧化鎂MgO和氧化鋁Al2O3時,在高溫下會反應生成尖晶石MgAl2O4,反應方程式為:
6.液相反應
在高溫下,陶瓷中的一些助熔劑會形成液相,與其他物質發(fā)生反應。如長石在高溫下會形成液相,與黏土等物質中的成分發(fā)生反應,促進陶瓷的燒結,使陶瓷更加致密,強度提高。
陶瓷燒成