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土與火的藝術(shù)——燒成
將陶瓷坯體加熱至高溫,發(fā)生一系列物理化學(xué)反應(yīng),然后冷卻至室溫,坯體的礦物組成與顯微結(jié)構(gòu)發(fā)生顯著變化,外形尺寸得以固定,強(qiáng)度得以提高,最終獲得某種特定使用性能的陶瓷制品,這一工藝過程稱為燒成。
一、燒成過程中的物理化學(xué)變化
1、低溫階段(室溫~300℃)(水分蒸發(fā)期)
(1)主要排除干燥過程中沒有除掉的多余的水分;(2)升溫速度主要取決于坯體入窯時(shí)的水分;(3)加強(qiáng)通風(fēng)。
坯體發(fā)生下列變化:
(1)質(zhì)量減輕;(2)氣孔率增加;(3)體積收縮。
2、中溫階段(300℃~950℃)(氧化分解階段)
在這一階段,坯體內(nèi)部發(fā)生了較復(fù)雜的物理化學(xué)變化:粘土中的結(jié)構(gòu)水得到排除,碳酸鹽分解,有機(jī)物、碳素和硫化物被氧化,石英晶型轉(zhuǎn)化。這些變化與氧化溫度、升溫速度、窯爐內(nèi)氣氛等因素有關(guān)。若升溫速度過快,則分解與氧化的溫度相應(yīng)提高。
(1)結(jié)構(gòu)水的排除
排除各種粘土原料和其它含水礦物的結(jié)構(gòu)水,如:高嶺石脫水。
由高嶺石分解物形成的粒狀及片狀莫來石稱為一次莫來石,由長石熔體形成的針狀莫來石稱為二次莫來石。
(2)碳酸鹽、硫酸鹽分解
(3)碳素、硫化物及有機(jī)物的氧化
(4)石英的晶型轉(zhuǎn)變和少量液相的形成
900℃附近長石與石英、長石與分解后粘土顆粒,在接觸處有共熔體液滴生成。
本階段變化特點(diǎn):
(1)氣體產(chǎn)物排除,密度減小,氣孔增加;
(2)粘土收縮及石英膨脹所引起的體積變化,有互補(bǔ)性;
(3)少量熔體的膠結(jié)作用,使坯體強(qiáng)度相應(yīng)提高。
本階段注意事項(xiàng):
(1)依窯爐結(jié)構(gòu)特點(diǎn)控制升溫速度;
(2)保證窯內(nèi)氧化氣氛;
(3)加強(qiáng)通風(fēng)。
3、高溫階段(950℃~最高燒成溫度)
也稱玻化成瓷期:溫度最高階段。坯體出現(xiàn)液相,釉層開始熔融,根據(jù)坯、釉中的鐵、鈦含量及對(duì)制品外觀的顏色要求來決定是否采用還原焰燒成。
還原燒成細(xì)分為氧化保溫、強(qiáng)還原和弱還原三個(gè)階段,這三個(gè)階段之間的兩個(gè)轉(zhuǎn)化溫度點(diǎn)及后兩段還原氣氛濃度(CO濃度)“兩點(diǎn)一度”是確定氣氛制度的關(guān)鍵。
(1)氧化保溫期
氧化分解期的反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行并進(jìn)行完畢。
氧化保溫目的:
a.使碳素、有機(jī)物、硫化物充分氧化;b.碳酸鹽進(jìn)一步分解;c.殘留結(jié)構(gòu)水完全排除;d.縮小全窯溫差。
使氣體產(chǎn)物在釉面氣孔未被封閉前排出。
注意:保溫(低速升溫或保溫操作);氧化氣氛(加強(qiáng)煙氣流通量,提高空氣過剩系數(shù));于釉面始熔前150℃向下一階段強(qiáng)還原氣氛轉(zhuǎn)換。
臨界溫度:氧化保溫期轉(zhuǎn)強(qiáng)還原期的溫度。臨界溫度主要由坯釉化學(xué)組成決定。
a.臨界溫度過低則還原過早,坯釉中有關(guān)組分氧化反應(yīng)進(jìn)行不完全,部分有機(jī)物或碳素殘留在坯中,易產(chǎn)生“黑心”甚至起泡等缺陷。
b.臨界溫度過高,則還原推遲,F(xiàn)e2O3還原不足,坯體發(fā)黃,起不到還原氣氛應(yīng)起的作用。
(2)強(qiáng)還原階段
此階段CO濃度在3~5%,基本無過剩氧存在。因此該階段必須采取強(qiáng)還原氣氛,使坯體內(nèi)的Fe2O3、CaSO4在釉層封閉坯體之前,得到充分還原、分解。
(3)弱還原階段
釉層基本上玻化,封閉了瓷胎的表面,形成大量液相和莫來石新相,此階段進(jìn)行液相燒結(jié),坯體開始致密化。
最高燒成溫度取決于成品要求的吸水率、燒成收縮、抗折強(qiáng)度等指標(biāo),也與燒成周期有關(guān),對(duì)同一產(chǎn)品,燒成周期較長,最高燒成溫度則較低;燒成周期較短,最高燒成溫度則較高。達(dá)到最高燒成溫度后,應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)谋?,目的在于使窯內(nèi)各部位溫度均勻一致,也使制品各部分表里溫度均勻。保溫時(shí)間以窯爐不同、裝窯密度不同、燒成周期不同而定。
4、冷卻階段
(1)最高燒成溫度~850℃急冷階段
因?yàn)榕黧w處于塑性狀態(tài),快冷不開裂;快冷可以縮短燒成周期,有效防止液相析晶和晶粒長大,防止低價(jià)鐵氧化,提高白度。冷卻速度150~300℃/h。
(2)850℃~400℃緩冷階段
•開始凝固,失去塑性,石英多晶轉(zhuǎn)變,伴有體積變化。冷卻速度40~70℃/h。
(3)400℃~室溫最終冷卻階段(快冷)
冷卻速度100℃/h以上。
二、燒成設(shè)備
1、間歇式窯:倒焰窯;梭式窯;鐘罩式窯。
2、連續(xù)式窯:隧道窯;輥道窯。
三、燒成制度
燒成制度包括:溫度制度,氣氛制度,壓力制度。其中壓力制度是實(shí)現(xiàn)溫度制度和氣氛制度的保證。
1、燒成制度的擬定
擬定燒成制度的依據(jù):
(1)坯料在加熱過程中的形狀變化:
根據(jù)坯料系統(tǒng)有關(guān)相圖,可初步估計(jì)燒結(jié)溫度的高低和燒結(jié)范圍的寬窄,結(jié)合坯料的差熱曲線,失重和燒成收縮曲線,以及熱膨脹曲線,擬定合理的升溫速度、止火溫度和燒成范圍。
(2)坯體形狀、厚度和入窯水分:
薄壁、小件制品,入窯水分易控制,可短周期快燒;大件、厚壁及形狀復(fù)雜、坯中含大量可塑粘土及有機(jī)物的粘土,升溫速度放慢,燒成周期要長。
(3)窯爐結(jié)構(gòu)、燃料性質(zhì)、裝窯密度:
不同窯型,同一窯型其結(jié)構(gòu)和容量的不同,將影響窯內(nèi)的傳熱方式和溫差大小以及操作條件;裝窯密度將影響窯內(nèi)氣體的流動(dòng)分布和產(chǎn)品所需的熱容量;燃料的種類和熱值的高低將影響燃燒操作和可能提供的熱量。
(4)燒成方法:
目前廣泛采用的除傳統(tǒng)燒結(jié)法以外,還有熱壓燒結(jié)以及近期發(fā)展的高溫和常溫等靜壓燒成、電火花燒成等各種新的燒成方法。
2、溫度制度
溫度制度包括升溫速度、燒成溫度、保溫時(shí)間、冷卻速度即溫度與時(shí)間的關(guān)系。
溫度—時(shí)間曲線稱之為燒成曲線。
3、氣氛控制
燒成氣氛是根據(jù)燃燒中的游離氧的含量和還原成分的含量確定的。常用空氣過剩系數(shù)α表征。
4、壓力制度
壓力制度是指窯內(nèi)壓力與時(shí)間的關(guān)系。通過調(diào)整窯爐有關(guān)設(shè)備(燒嘴、風(fēng)機(jī)、閘板等),控制窯內(nèi)各部分氣體壓力呈一定分布,這個(gè)窯內(nèi)氣體壓力的規(guī)律性分布稱為壓力制度。
四、裝窯
燒成前將陶瓷生坯裝入窯內(nèi)的操作稱為裝窯。
裝窯要求:
(1)根據(jù)窯內(nèi)溫差情況和缽體性能來確定窯位。如燒成溫度高的缽體裝在窯溫高的部位,反之燒成溫度低的缽體裝在低溫部位。
(2)窯具及產(chǎn)品間隙合理(如缽柱間,棚架間),能滿足窯內(nèi)氣體合理流動(dòng),傳熱均勻的要求,使不同部位產(chǎn)品單位時(shí)間,單位質(zhì)量得到的熱量相近,避免局部過熱或過冷。
(3)保護(hù)產(chǎn)品不受污損。包括窯內(nèi)煙氣及窯具本身污損(如窯具掉渣等)。
(4)裝載牢固。特別是疊裝較高時(shí)要充分考慮產(chǎn)品及窯具高溫荷重性能及受力平衡情況,還要考慮燒成過程中振動(dòng)及運(yùn)動(dòng)慣性、受力等因素(如裝在隧道窯窯車上的窯具及產(chǎn)品)。確保產(chǎn)品安全及窯爐安全運(yùn)轉(zhuǎn),不發(fā)生窯具、產(chǎn)品窯內(nèi)倒塌(倒窯)等意外。
(5)窯具之間、產(chǎn)品與窯具之間、窯具與窯體之間(窯底、窯車面等)接觸面要進(jìn)行必要處理(如采用墊泥、墊餅、墊砂、涂層等),防止高溫后粘結(jié),否則需強(qiáng)力分開而損壞窯具或產(chǎn)品。
(6)減輕操作勞動(dòng)強(qiáng)度。力爭機(jī)械化、自動(dòng)化操作,減少產(chǎn)品裝燒損失率。
(7)在確保安全及產(chǎn)品品質(zhì)前提下,減輕窯具質(zhì)量,延長窯具使用壽命,降低窯具與產(chǎn)品質(zhì)量比,降低產(chǎn)品單位能耗,提高經(jīng)濟(jì)效益。
五、窯具
1、窯具種類
陶瓷制品在窯爐內(nèi)燒成時(shí),或者為了隔離不凈的煙氣接觸,或?yàn)榱酥破返闹危蟹偶隘B裝,常用一些耐火材料制成不同形狀的輔助材料應(yīng)用于窯內(nèi)。這些輔助耐火材料統(tǒng)稱為“窯具”。
窯具包括窯車、匣缽、棚板、墊腳、輥道和推板等。
2、窯具材料的性能要求
窯具的主要性能指標(biāo)是在多次反復(fù)冷熱與荷載下的使用次數(shù),它是反應(yīng)窯具材質(zhì)性能、制造工藝及使用條件等方面的綜合指標(biāo)。根據(jù)使用條件,對(duì)窯具材料提出如下要求:
(1)良好的熱穩(wěn)定性;(2)在常溫和高溫下強(qiáng)度大;(3)良好的導(dǎo)熱性或隔熱性和低的蓄熱量;(4)高的耐火度和小的重?zé)湛s;(5)器型平整度、尺寸精確度以及較小的重量。
燒成